离子是电荷载体，它将电荷输送到电极表面。当电极表面过小或离子浓度太高时，此电荷交换过程便不能尽快地进行，在电极的表面便会形成离子云遮住电极。对直流电来说，初始电流会逐渐趋于零。由于在电导率测量中用的是交流，便只会产生一个有限的附加电阻，当然这一电阻是不希望有的。
此极化效应可以通过以下方法减小：
1.为相应的电导测量范围选择合适的频率。
2.选择合适的电极常数（例如：K=1或K=10）。电导值越高则需越大的电极表面或电极间距离。因为这样，电极上的电流密度就会保持在低的水平（典型值＜1mA/cm2﹚。
3.选择合适的电极材料和电极表面处理。
